température du mélange entre 65° et 75°. Du chlorure d’éthyle se dégage, et un liquide volatil distille de manière continue. Quand tout l’orthoformiate a été versé, on chauffe (pendant une heure environ) dans un bain porté progressivement de 80° à 100°. Après refroidissement, le contenu (légèrement jaune) du ballon est agité avec de l’eau ; on l’additionne de tétrachlorure de carbone pour mieux le rassembler. On décante, et l’on sèche sur chlorure de calcium ou sur sulfate de soude. Le liquide est ensuite filtré ; le solide résiduel est lavé avec de l’étber que l’on joint au reste du filtrat. Commencée sous pression ordinaire, la distillation est continuée dans le vide. Le sulfate diéthylique (qui passe à 94-95° sous 14mm) est obtenu pur de premier jet.
489g de chlorosulfonate et 501g d’orthoformiate ainsi traité ont fourni 465g de sulfate (constantes mesurées : n14°D = 1,402 ; dnM = 1,198 à 1,199). Rendement 89 pour 100. L’addition de l’orthoformiate au chlorosulfonate n’a pas demandé 2 heures.
On abrège la préparation en supprimant le lavage à l’eau et en distillant directement le produit de la réaction. Le sulfate obtenu est très suffisamment pur pour les usages courants.
Dans une opération effectuée sur les mêmes quantités que dans l’exemple précédent, on a recueilli 474g de sulfate distillé. Rendement : 91 pour 100.
J’ai montré autrefois [1] que l’ester α-chlorpropionique était susceptible de se condenser avec les cétones et les aldéhydes sous l’action de l’éthylate de sodium pour donner des esters glycidiques αβ-substitués donnant ensuite par saponification puis par décomposition de l’acide correspondant, des méthylcétones conformément aux formules suivantes :
FORMULE À FAIRE
- ↑ G. Darzens, Comptes rendus, 141, 1905, p. 766 ; 142. 1906, p. 314 ; 144, 1907, p. 1123 ; G. Darzens et H. Leroux, Comptes rendus. 154, 1912, p. 1812.
