Inversement le potentiel d’une électrode peut être déduit de la mesure du rapport des radioéléments déposés à partir d’une proportion initiale connue.
La possibilité de substitution qui caractérise les isotopes est encore mise en évidence par le déplacement du potentiel critique V d’accroissement brusque de la vitesse de dépôt pour un radioélément, lors de l’addition d’un élément isotope à la solution. Le déplacement observé est d’accord avec celui qu’on calcule d’après la formule de Nernst, si l’on considère que la concentration c des ions en solution est la somme des concentrations des isotopes, et c’est là un argument pour considérer le potentiel critique comme un potentiel d’équilibre. Ainsi, la valeur trouvée pour V est volts pour une solution 10-9 normale de Ra E ; elle est v. pour une solution 10-4 normale de Bi + Ra E. La variation observée est donc de 100 millivolts et la valeur calculée est 90 millivolts. Des résultats analogues ont été obtenus avec le thorium B et le plomb. On constate aussi que le dépôt d’un radioélément au-dessous du potentiel de décomposition, est empêché par l’addition d’un isotope qui se substitue au radioélément, mais que la faculté de substitution n’appartient pas à un élément quelconque. Voici les résultats obtenus avec le thorium B. Le dépôt de ce corps à l’état de peroxyde se produit déjà au potentiel d’un volt, inférieur au potentiel critique, en proportion de 5 % de la quantité présente. L’addition de thallium, même en quantité notable, ne change rien à cet état de choses. L’addition de plomb donne l’effet suivant :
| Proportion de Th B déposée pour V = 1 volt | |
En absence de plomb |
5 % |
Avec addition d’une solution 10-5 normale de plomb |
0,5 pour mille. |
Avec addition d’une solution 10-3 normale de plomb |
non décelable. |
Il en est de même quand le dépôt a lieu à la cathode sous forme de métal, pour V = 0,4 volt (solution 10-3 normale azotique, électrode de platine). Il ne se dépose, dans ces conditions, qu’un peu moins de 1 % du thorium B présent en solution. Cette proportion est modifiée, ainsi qu’il suit, par addition de plomb :
| Proportion de Th B déposée | |
En absence de plomb |
0,98 % |
Avec addition d’une solution 5 x 10-12 normale |
0,98 % |
——10-9— |
0,75% |
——10-7— |
0,86 % |
——10-5— |
0,105% |
——10-3— |
non décelable. |
