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L’ÉLECTROCHIMIE DES RADIOÉLÉMENTS OU RADIOÉLECTROCHIMIE

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Inversement le potentiel d’une électrode peut être déduit de la mesure du rapport des radioéléments déposés à partir d’une proportion initiale connue.

La possibilité de substitution qui caractérise les isotopes est encore mise en évidence par le déplacement du potentiel critique V d’accroissement brusque de la vitesse de dépôt pour un radioélément, lors de l’addition d’un élément isotope à la solution. Le déplacement observé est d’accord avec celui qu’on calcule d’après la formule de Nernst, si l’on considère que la concentration c des ions en solution est la somme des concentrations des isotopes, et c’est là un argument pour considérer le potentiel critique comme un potentiel d’équilibre. Ainsi, la valeur trouvée pour V est $-0,24$ volts pour une solution 10^-9 normale de Ra E ; elle est $-0,14$ v. pour une solution 10^-4 normale de Bi + Ra E. La variation observée est donc de 100 millivolts et la valeur calculée est 90 millivolts. Des résultats analogues ont été obtenus avec le thorium B et le plomb. On constate aussi que le dépôt d’un radioélément au-dessous du potentiel de décomposition, est empêché par l’addition d’un isotope qui se substitue au radioélément, mais que la faculté de substitution n’appartient pas à un élément quelconque. Voici les résultats obtenus avec le thorium B. Le dépôt de ce corps à l’état de peroxyde se produit déjà au potentiel d’un volt, inférieur au potentiel critique, en proportion de 5 % de la quantité présente. L’addition de thallium, même en quantité notable, ne change rien à cet état de choses. L’addition de plomb donne l’effet suivant :

	Proportion de Th B déposée pour V = 1 volt
En absence de plomb	5 %
Avec addition d’une solution 10-5 normale de plomb	0,5 pour mille.
Avec addition d’une solution 10-3 normale de plomb	non décelable.

Il en est de même quand le dépôt a lieu à la cathode sous forme de métal, pour V = 0,4 volt (solution 10^-3 normale azotique, électrode de platine). Il ne se dépose, dans ces conditions, qu’un peu moins de 1 % du thorium B présent en solution. Cette proportion est modifiée, ainsi qu’il suit, par addition de plomb :

	Proportion de Th B déposée
En absence de plomb	0,98 %
Avec addition d’une solution 5 x 10-12 normale	0,98 %
Avec —dition d’une — solutionx 10-9nor —xxx	0,75%
Avec —dition d’une — solutionx 10-7nor —xxx	0,86 %
Avec —dition d’une — solutionx 10-5nor —xxx	0,105%
Avec —dition d’une — solutionx 10-3nor —xxx	non décelable.