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H. VERGNE ET J. VILLEY.

Cela ne veut pas dire toutefois qu’une élévation de température^[1] est toujours accompagnée d’une augmentation de la dissociation, car, si la modification envisagée comporte simultanément une variation de volume^[2], celle-ci intervient indépendamment de la variation de température, et pourra, dans certains cas, provoquer un déplacement en sens opposé et de plus grande valeur absolue qui renversera le sens du résultat global.

Considérons en effet maintenant une transformation où $dp$ et $dv$ sont de signes opposés. Alors les variations de température $d\mathrm {T} _{1}$ et $d\mathrm {T} _{2}$ qui accompagnent les variations partielles $dv$ et $dp$ sont de signes opposés, et le raisonnement que l’on a fait plus haut est mis en défaut.

Mais on peut considérer alors la transformation en cause AC′ ou AC″ comme la superposition de l’augmentation totale de température $d\mathrm {T} ,$ réalisée soit à pression constante AB′, soit à volume constant AB″, suivie d’une évolution B′C′ ou B″C″ à température constante. Alors la variation de température $d\mathrm {T}$ provoque un déplacement d’équilibre dans le sens que nous venons de préciser, qui est lié au sens de variation de l’énergie chimique. La transformation isotherme complémentaire doit être considérée comme liée à la modification mécanique qu’elle comporte : elle ajoute un autre déplacement d’équilibre commandé, commue on va le préciser ci-après, par le sens dans lequel la réaction comporte (éventuellement) une variation de volume ou de pression (lorsqu’elle est réalisée isothermiquement).

6. Influence de la pression. — Nous allons considérer maintenant le déplacement d’équilibre lié à une variation de pression. Le système sera par exemple enfermé dans un cylindre par un piston dont on peut faire varier la charge.

Nous réaliserons des oscillations de pression de $p$ à $(p+dp),$ puis de $(p+dp),$ à $p$ (analogues aux oscillations de température envisagées au paragraphe précédent). Nous pourrons encore imaginer chaque transformation réalisée en deux phases successives dont la première ne comporte pas de modification chimique, et envisager, ainsi, dans un plan $(p,\,\alpha ),$ un cycle fermé non réversible rectangulaire

1. Pratiquement provoquée par un apport de chaleur.
2. C’est-à-dire un échange de travail avec l’extérieur.