Page:Ostwald - L’Évolution d’une science, la chimie, 1909.djvu/105

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sible, la différence vb représente la partie qui obéit à la loi de Boyle.

Quant à la pression, tout se passe comme si à la pression extérieure de gaz mesurée au manomètre s’ajoutait une pression inhérente à sa nature, ou pression intérieure. Cette pression intérieure dépend beaucoup du volume total : elle augmente très rapidement quand le volume diminue. On a reconnu que l’hypothèse d’une pression intérieure inversement proportionnelle au carré du volume était dans bien des cas suffisamment approchée. Par suite, dans l’équation des gaz, nous remplacerons la pression extérieure p par la somme de cette pression et de la pression intérieure a/v², soit p + a/v², où a est une constante, savoir la valeur de la pression intérieure quand le volume est égal à l’unité.

Introduisons ces valeurs corrigées dans l’équation des gaz ; elle devient :

(p + a/v²) (vb) = R T

Les mesures faites sur un gaz pour différentes valeurs du volume et de la pression nous mettent à même de calculer les deux constantes a et b, puis, en introduisant ces valeurs dans l’équation ci-dessus, nous pouvons en tirer pour les différents gaz la valeur de R rapportée au poids moléculaire, c’est-à-dire au poids équivalent ou à un de ses multiples, et vérifier ensuite si pour les différents