qui représente la variation du potentiel provoquée par une petite addition du composant considéré, réalisée à température et pression constantes. Dans la suite nous poserons
(10) |
Il est clair que chacun de ces coefficients caractéristiques
des propriétés du mélange, c’est-à-dire de son état physique
et de sa composition, définie non seulement par mais aussi par
l’ensemble des autres titres Nous verrons d’ailleurs au paragraphe
7 que les dépendent seulement des titres et non des
valeurs absolues des masses
Considérons alors les divers coefficients relatifs au mélange dans sa composition et son état actuel. Maintenons l’état thermodynamique invariable, et ajoutons il en résulte une augmentation du potentiel
Cela produit aussi une modification de la composition du mélange ;
donc, si nous ajoutons ensuite une masse d’un autre composant,
il en résultera une nouvelle augmentation de potentiel
Mais si l’on opère par additions très petites, le produit sera
un infiniment petit du second ordre et nous pourrons encore écrire
Pour l’ensemble des additions très petites successives on écrira donc
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Cette relation approchée est rigoureusement vraie si l’on effectue les additions des divers composants simultanément dans les proportions mêmes où ils figurent dans le mélange, car l’altération de composition de celui-ci est alors rigoureusement nulle et les valeurs des divers coefficients restent exactement invariables.
Dans ce cas, on écrira