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Page:Vergne - L’Équilibre thermodynamique des fluides homogènes.djvu/20

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H. VERGNE ET J. VILLEY.


et l’on obtient

Appliquons cela au cas où, partant d’une quantité très petite du mélange considéré, on lui ajoute des masses successives de mélange identique. Nous obtiendrons alors

(12) (12)


qui, rapproché de donne pour le potentiel thermodynamique de l’unité de masse du mélange

(13) (13)

Pour une masse quelconque on peut écrire

(14) (14)


7. Potentiels chimiques des composants. — Puisque nous considérons actuellement des mélanges où ne se produit aucune transformation chimique[1], il y a identité entre l’augmentation de la masse présente de composant et la masse de ce composant que l’on a ajoutée au mélange.

Nous serons amenés, dans les mélanges qui sont le siège de réactions chimiques, à distinguer ces deux grandeurs et mais ici il n’y a aucune difficulté de ce genre.

On appelle potentiel chimique du composant dans le mélange la grandeur identique, dans le cas actuel des mélanges sans réactions chimiques, à la grandeur que nous avons représentée par

L’additivité des potentiels thermodynamiques entraîne que les potentiels chimiques dépendent uniquement de la composition du mélange (c’est-à-dire des titres ) et non de sa masse En effet, partant de masses unitaires du mélange, on obtient le même résultat final, soit en ajoutant à chacune d’elles et en les accolant ensuite en une seule masse soit en les accolant d’abord, et en ajoutant ensuite globalement si nous écrivons que les deux

  1. Cette expression générale englobe non seulement les réactions, mais aussi les dissociations et les modifications allotropiques.