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L’ÉQUILIBRE THERMODYNAMIQUE DES FLUIDES HOMOGÈNES.
et, en égalant ces deux expressions, il vient
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qui est la relation linéaire annoncée.
9. Propriétés des potentiels chimiques. — On sait (23.26) que les
évolutions spontanées d’un système matériel à température et pression
constantes sont caractérisées par une décroissance de son potentiel
thermodynamique c’est une conséquence immédiate du second
principe, qui donne
pour les évolutions irréversibles.
Il en résulte que les potentiels chimiques au moyen desquels on
explicite cette fonction, joueront, dans l’étude des équilibres chimiques
et des équilibres entre plusieurs phases, un rôle très
important.
On notera, en vue des applications éventuelles, les propriétés suivantes
de ces potentiels chimiques :
1o Une addition de l’un des composants, réalisée à et
constants, provoque une augmentation du potentiel chimique
de ce composant. En effet, considérons un mélange homogène à et
donnés, et imaginons une surface quelconque qui le sépare en deux
parties égales 1 et 2. Imaginons que l’on enlève dans la partie 1,
et que l’on ajoute cette même masse dans la partie 2. Le potentiel
thermodynamique du système global, initialement
égal à est alors devenu
Mais la distribution ainsi réalisée n’est plus un état d’équilibre, et il
y aura retour spontané à la répartition uniforme. Le potentiel
décroîtra donc dans cette évolution de retour qui le ramène à sa
valeur initiale on en conclut que c’est-à-dire
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